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瑞士萬通水分測定中的副反應
來源:瑞士萬通 | 作者:瑞士萬通 | 發布時間: 2025-12-25 | 150 次瀏覽 | ?? **朗讀正文 ?? ? | 分享到:

如果您測定水分時有以下現象




  • 滴定完成時,漂移值仍很高,終點識別很慢,或者根本沒有終點。

  • 所測水分含量與樣品量無關。

  •  結果過高或過低(取決于副反應類型)。

  • 加標回收測試,水分回收率不在100±3%之內。

那測定過程中可能會存在副反應,**小編帶您來具體了解一下引起副反應的物質和對應的解決辦法

產生副反應的物質

以下圖列舉了可以跟卡式試劑發生副反應的主要物質:

圖片

這兩類化合物與卡式試劑中的甲醇反應,分別釋放水而形成縮醛和縮酮

圖片

醛類的碳鏈越長反應活性越低。芳香醛的反應比脂肪醛的反應慢。乙醛反應快,引起的問題*多。但是,甲醛和氯醛不會形成縮醛,可以直接進行滴定。

酮的反應活性比醛低。隨著鏈長的增加,反應活性也降低。丙酮和環己酮使縮酮的生成快。以下物質被認為是穩定的(無縮酮形成):二異丙基酮,二苯甲酮,脫氧苯偶姻,苯甲酰,苯偶姻,樟腦,茜素,二苯扎丙酮和二氯四氟丙酮。

解決辦法:

  • 采用醛和酮專用試劑;

  • 使用不含甲醇的卡式試劑。用長鏈醇代替甲醇,例如2-甲氧基乙醇;

  • 采用不同的反應速率,減緩縮醛或縮酮的形成,使其不干擾滴定。比如可以通過在–10℃下進行滴定來實現

  • 碳酸鹽,氫氧化物和氧化物

強酸會與甲醇發生酯化反應,并且強酸會降低反應溶液的pH值,使反應無法進行或進程不能令人滿意。

解決辦法:

可以通過加入堿(例如咪唑)來緩沖反應混合物,使pH控制在5-7的范圍內。采取此措施,則即使是強無機酸(例如H2SO4或HNO3)也不會與卡爾費休試劑發生酯化反應。

強堿

此類物質會與卡氏試劑中的甲醇發生酯化反應。

解決辦法:

采用無甲醇試劑測定。

金屬過氧化物

強氧化劑會與卡式試劑發生副反應,將碘化物氧化成碘單質,導致測定水分含量偏低,影響測試的準確性。

注意例外:過氧化氫物,如過氧化氫,也會產生碘,但產生等量水分,滴定不受干擾。但需要中和反應生成的硫酸(如咪唑)。

重鉻酸鹽,鉻酸鹽和高錳酸鹽等水分含量可采用卡式爐測定。

解決辦法:

利用卡氏爐法進行測定。



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